鋼の微細構造におけるセメントite:形成、特性と影響
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定義と基本概念
セメンタイト(Cementite)、または鉄カーバイド(Fe₃C)としても知られるこの物質は、鋼の微細構造内に形成される硬く脆い金属間化合物です。これは、3つの鉄原子と1つの炭素原子の特定の化学量論的比率によって特徴付けられ、独自の特性を持つ明確な相を形成します。原子レベルでは、セメンタイトは直方晶の結晶構造を採用し、鉄と炭素の原子が正確な格子に配置され、その特有の硬さと脆さを与えています。
鋼の冶金学において、セメンタイトは微細構造の構成を定義する上で重要な役割を果たし、硬さ、強度、耐摩耗性などの機械的特性に影響を与えます。これはFe-C相図における基本的な相であり、特定の組成と温度で熱力学的に安定した化合物を表しています。セメンタイトの形成、安定性、分布を理解することは、加工および熱処理中の鋼の特性を制御するために不可欠です。
物理的性質と特徴
結晶構造
セメンタイトは直方晶系で結晶化し、格子定数はおおよそa = 4.54 Å、b = 6.74 Å、c = 4.52 Åです。その構造は、炭素原子が間隙および置換サイトを占める鉄原子の複雑なネットワークで構成されています。原子の配置は、炭素と結びついた鉄原子の鎖を特徴とし、特有の硬さを与える三次元ネットワークを形成します。
この相は、フェライト(α-Fe)との特定の結晶方位関係を示し、しばしばクルジュモフ–ザックスまたは西山–ワッサーマンの方位関係によって説明されます。これらの関係は、相変態中のセメンタイトの核生成と成長に影響を与え、微細構造全体の形態に影響を与えます。
形態的特徴
セメンタイトは、鋼の組成や熱履歴に応じてさまざまな形態で現れます。一般的な形態には、パーライト内の層状プレート、球状化した粒子、またはバイナイト微細構造内の細長い針状のものがあります。セメンタイト粒子のサイズは、細かいパーライトではナノメートルから粗い構造では数マイクロメートルまでさまざまです。
顕微鏡写真では、セメンタイトは光学顕微鏡下で暗い針状またはプレート状の特徴として現れ、特に適切な試薬でエッチングした後に顕著です。走査型電子顕微鏡(SEM)では、セメンタイトの形態はその独特の形状とコントラストによって識別でき、しばしばフェライトまたはマルテンサイトマトリックス内に埋め込まれた細長いまたはブロック状の粒子として現れます。
物理的特性
セメンタイトの物理的特性は、その金属間性によって主に決定されます。密度は高く(約7.6 g/cm³)、それを含む鋼の微細構造全体の密度に寄与します。電気伝導性は低く、金属間結合のため、フェライトに似た磁気特性を示しますが、磁気透過率は低下しています。
熱的には、セメンタイトは分解温度(約727°C)まで安定しており、それを超えるとオーステナイトに変化するか、ユーテクトイド鋼ではフェライトとセメンタイトに分解します。その脆さは重要な特性であり、応力下での亀裂の発生を引き起こし、鋼の靭性に影響を与えます。
形成メカニズムと動力学
熱力学的基盤
セメンタイトの形成は、Fe-C相図内の特定の組成と温度での安定性を好む熱力学的原則によって支配されています。特定の条件下で、セメンタイトの自由エネルギーは他の相よりも低く、ハイパーユーテクトイド鋼において熱力学的に好まれる相となります。
相平衡の考慮により、炭素含量がユーテクトイド組成(約0.76 wt%)を超えると、オーステナイトから冷却中にセメンタイトが形成されることが示されています。相図は、温度と組成に応じてセメンタイトがフェライトまたはオーステナイトと共存する領域を示し、その安定性と形成傾向を決定します。
形成動力学
セメンタイトの核生成は、新しい相界面を作成する際に関連するエネルギー障壁を克服することを含みます。核生成は、粒界、転位、または既存のセメンタイト粒子などの不均一なサイトによって促進されます。成長は、周囲のマトリックスを通じて炭素原子の拡散によって行われ、その速度は原子の移動度によって制御されます。
動力学は温度に影響され、高温では拡散が加速されますが、温度が安定範囲を超えるとセメンタイトの形成が抑制される可能性があります。セメンタイトの成長に対する活性化エネルギーは通常100〜200 kJ/molの範囲であり、炭素の拡散と相境界の移動に対するエネルギー障壁を反映しています。
影響因子
クロム、モリブデン、バナジウムなどの合金元素は、相の安定性と拡散速度を変更することによってセメンタイトの形成を修正できます。たとえば、カーバイド形成元素は、より細かく均一に分散したセメンタイト粒子を促進する傾向があります。
冷却速度などの処理パラメータは、セメンタイトの形態と分布に大きく影響します。急速冷却はセメンタイトの形成を抑制し、マルテンサイト微細構造をもたらす一方、ゆっくり冷却することで粗いセメンタイトネットワークが促進されます。オーステナイトの粒径などの前の微細構造も、核生成サイトと成長挙動に影響を与えます。
数学モデルと定量的関係
主要な方程式
セメンタイトの核生成率(I)は、古典的な核生成理論によって説明できます:
$$I = I_0 \exp \left( - \frac{\Delta G^*}{kT} \right) $$
ここで:
-
$I_0$は原子振動頻度に関連する前指数因子、
-
( \Delta G^* )は核生成のための臨界自由エネルギー障壁、
-
( k )はボルツマン定数、
-
$T$は絶対温度です。
臨界自由エネルギー障壁は次のように与えられます:
$$\Delta G^* = \frac{16 \pi